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第三類是氧化反應(yīng),天然物質(zhì)被輻照而產(chǎn)生自由基或純態(tài)氧(亦稱單線態(tài)氧)等中間體,這些中間體又與化合物作用而生成新的產(chǎn)物。 [1][大氣中的光解作用]大氣中最常見的光解作用有兩種,第一種是:O3+hν→O2+O1Dλ臭氧被光分解成了氧分子和一個處于激發(fā)態(tài)的氧原子 O1D。這一氧原子會和空氣中的水分子作用而生成氫氧根:O1D + H2O → 2OH這些氫氧根會氧化碳氫化合物,因而有如同清潔劑的效果。第二種是:NO2 + hν → NO + O這是對流層中的臭氧形成的主要化學(xué)作用。光解膜是一種新型的薄膜材料,具有光解作用。徐州推薦的光解膜供應(yīng)商
光解聚合物光照下能自行降解的聚合物。典型**為乙烯和一氧化碳共聚物,一氧化碳含量約0.5%~2.0%。用此種共聚物制的薄膜或容器,廢棄后能自行光降解,光照下,與一氧化碳相連的碳-碳鍵斷開,分子量變小乃至***崩潰。光解聚合物的生產(chǎn)技術(shù)在20世紀(jì)80年代已經(jīng)成熟,合成的光降解聚合物主要是烯烴,主要是乙烯和一氧化碳的共聚物、或氯乙烯和一氧化碳共聚一類產(chǎn)品。例如,美國和加拿大合作開發(fā)的Ecolyte光降解高分子聚合物是丙烯、氯乙烯、苯乙烯和乙烯基酮的共聚物。不僅可以使塑料具有光降解性,并且可以調(diào)節(jié)乙烯基酮的含量來控制光降解的時間。光降解塑料的發(fā)展動向,主要是兼顧穩(wěn)定性和可分解性,使產(chǎn)品具有比較好的綜合性能。徐州推薦的光解膜供應(yīng)商光解膜的制備方法有很多種,常見的方法包括溶液法、蒸發(fā)法、濺射法等。
敏化光解除了直接光解外,光還可以用其他方法使水中有機污染物降解。一個光吸收分子可能將它的過剩能量轉(zhuǎn)移到一個接受體分子,導(dǎo)致接受體反應(yīng),這種反應(yīng)就是光敏化作用。2,5—二甲基呋喃就是可被光敏化作用降解的一個化合物,在蒸餾水中將其暴露于陽光中沒有反應(yīng),但是它在含有天然腐殖質(zhì)的水中降解很快,這是由于腐殖質(zhì)可以強烈地吸收波長小于500nm的光,并將部分能量轉(zhuǎn)移給它,從而導(dǎo)致它的降解反應(yīng)。氧化反應(yīng)有機毒物在水環(huán)境中所常遇見的氧化劑有單重態(tài)氧(1O2),烷基過氧自由基(RO2),烷氧自由基(RO)或羥自由基(OH)。這些自由基雖然是光化學(xué)的產(chǎn)物,但它們是與基態(tài)的有機物起作用的,所以把它們放在光化學(xué)反應(yīng)以外,單獨作為氧化反應(yīng)這一類。
水環(huán)境中污染物光吸收作用*來自太陽輻射可利用的能量,太陽發(fā)射幾乎恒定強度的輻射和光譜分布,但是在地球表面上的氣體和顆粒物通過散射和吸收作用,改變了太陽的輻射強度。陽光與大氣相互作用改變了太陽輻射的譜線分布。太陽輻射到水體表面的光強隨波長而變化,特別是近紫外(290—320nm)區(qū)光強變化很大,而這部分紫外光往往使許多有機物發(fā)生光解作用。其次,光強隨太陽射角高度的降低而降低。此外,由于太陽光通過大氣時,有一部分被散射,因而使地面接受的光線除一部分是直射光(Id)外,還有一部分是從天空來的散射光(I­s),在近紫外區(qū),散射光要占到50%以上。其中,溶液法是常用的方法之一。
常用的光敏劑有過渡金屬絡(luò)合物、多環(huán)芳香族碳氫化合物等,用量1% -3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。過渡金屬絡(luò)合物包括氧化物、金屬鹽、有機金屬化合物、硬脂酸鹽等,如乙酰**化合物、二硫代氨基甲酸化合物、二茂鐵化物等,光敏化強度取決于過渡金屬種類,一般強度順序為Co>Be>Zn>Ni,乙酰**化鈷光敏化作用很強。其降解塑料不經(jīng)暴曬也能快速脆化。多環(huán)芳香族碳氫化合物如蒽醌、菲等具有敏化聚烯烴塑料的光降解能力,當(dāng)含有這些化合物的塑料在陽光中暴曬時,化合物中被激發(fā)的三線態(tài)氧能夠把過剩氧傳遞給基態(tài)氧,使其成為高活性單線態(tài)氧,或者把能量傳遞給塑料分子中的羰基或不飽和基團,使得這些基團發(fā)生光氧化作用而被降解。 [1]蒸發(fā)法是將光解材料加熱至升華溫度,使其直接從固體轉(zhuǎn)變?yōu)闅怏w,然后在基底上凝結(jié)形成薄膜。江陰購買光解膜服務(wù)熱線
光解膜還可以用于空氣凈化,通過光解反應(yīng)將空氣中的有害氣體轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì),改善室內(nèi)空氣質(zhì)量。徐州推薦的光解膜供應(yīng)商
美國DOW化學(xué)公司、杜邦公司和聯(lián)合碳化物公司等聯(lián)合規(guī)?;a(chǎn)了乙烯-一氧化碳共聚物、乙烯-乙烯基酮共聚物等。加拿大Guillet用烯類單體與乙烯基酮共聚,生成了一系列的光降解聚烯類樹脂(含羧基的PE、PS、PP、PVC、PET和PA等)。美國生物降解塑料公司在PS樹脂中加入蒽醌生產(chǎn)出了名為BIO-Degradable Concentrate光降解塑料。日本積水化學(xué)公司在PS樹脂中加入二苯甲酮光敏劑而得到名為Eslen的光降解塑料。我國福州塑料研究所、福建師范大學(xué)、中科院上海有機化學(xué)研究所、長春光機所等對光降解塑料也有***研究,并有批量生產(chǎn)。徐州推薦的光解膜供應(yīng)商
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